第一級アミン(RNH 2)は第二級アミンよりも求核性があり、これは窒素に水素原子が増加し、それらをより良い求核剤にしたためである。 アセトニトリル中では,第一級アミンは種々の求電試薬と求核置換反応を行うことができる。例えば、それらはハロゲン化アルキルと反応して第二級アミンを生成することができ、またはアシルハロゲン化物と反応してアミドを生成することができる。 アセトニトリル中での第一級アミンの反応活性も立体障害の影響を受ける。体積の小さい第一級アミンと比較して,体積の大きい第一級アミンは反応性を低下させる可能性がある。
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